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2019-07-15    来源:北京同林臭氧实验站   浏览量:    
臭氧分解化学
溶解的臭氧的稳定性容易受pH,紫外线,臭氧浓度和自由基清除剂浓度的影响。在过量自由基清除剂存在下测量的分解速率(脂族和芳族)可以防止二次反应,这是通过伪一级动力学表示的。臭氧分解在链过程中发生,其可以由下面的图1中所示的反应表示(基于Staehelin等人,Tomiyasu等人的两个最重要的模型),包括引发步骤,传播步骤和链式反应步骤的中断。 。

图1
 
自由基反应的引发剂,促进剂和抑制剂。
存在多种能够引发,促进或抑制链反应过程的化合物,这些化合物将在下面讨论。图2显示了这些化合物在臭氧链反应中的作用。
 

图2
自由基反应的引发剂是能够从臭氧分子诱导形成超氧离子O2的那些化合物。这些是无机化合物(羟基离子OH-,氢过氧化物离子HO2 - 和一些阳离子),有机化合物(乙醛酸,甲酸,腐殖质......)和253.7 nm的紫外线辐射。
自由基反应的促进剂都是能够再生O 2的有机和无机分子
- 来自羟基的超氧化物(可以促进臭氧分解)阴离子。也是有机物的常见促进剂包括芳基,甲酸,乙醛酸,伯醇和腐殖酸。在无机化合物中,磷酸盐物种值得特别提及。
自由基反应的抑制剂是能够消耗OH自由基而不再生超氧阴离子O 2 - 的化合物。一些更常见的抑制剂包括碳酸氢根和碳酸根离子,烷基和叔醇(例如叔丁醇)。

标签:臭氧分解化学(1)
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